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                一般的な話題

                リアル『ドライ?ライト』? ナノチューブを用いた新しい蓄熱分子の設計-前編

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                Tshozoです。今回はMITからのNature Chemistry記事を紹介いたします。

                今回も現所屬組々織にまつわるアレコレを書こうと考えていたのですが、身が危うくなる可能性があるため自粛致します。気を取り直して今回はNature Chemistryに掲載されましたMIT-Harvardによる共研內容を速報としてご紹介したいと思います。その論文とはこちらです。

                “Templated assembly of photoswitches significantly increases the energy-storage capacity of solar thermal fuels”(リンク

                SF_04.png本論文のコンセプトを示す代表図(図自體は2011年時點で完成していた模様)
                図はこちらより引用 Prof. Grossmanによるコンセプト説明動畫はこちら

                 なおこの論文には二人の著名な教授、GrossmanNoceraという二つの禦名前が載っていますが、そのうち後者のProf. Nocera氏は數年前、”Artificial Leaf”という研究成果でその名を広く知られました(それ以前からもかなり有名でしたが)。

                SF_03.png Prof. Daniel Nocera氏と代表的な成果「Artificial Leaf」
                コンセプトの説明論文はこちら 寫真などはこちらより引用

                 その當時からお二人が中心に置いていたコンセプトは、「太陽光の固定化」= Solar Ray Fixationです。これはどういう意味を持つのか。これを伝えるには太陽からのエネルギーフローを理解する必要がありますのでそこから話を進めるとしましょう。

                太陽光は、密度はともかく再生エネルギー中で最も賦存量(存在する全體量のことと考えてください)が最大です。最大どころか、石油を含む風力、バイオマス、水力など全てのエネルギーは太陽光を起源としているわけです。なお原子力?地熱は通説として太陽◤光起源ではないです、念のため。

                SF_06.jpg 太陽光の賦存量を示す比較図(引用はこちら)”Solar”の規模間がハンパない

                 このうち、現在地球上に降り註ぐ太陽光を活かして人類のエネルギーへ活用しようという取組みは何十年も前からずっと続いています。日本でも1980年前後に「ニューサンシャイン計畫」なる通商産【業省(現?経済√産業省)が主導した研究開発活動が進行していました。このプロジェクトに伴い各要素技術で一定の成果は収めたものの、現在に至るまでやはり人類の主要エネルギーは化石燃料なわけです。

                SF_07.jpg 香川県 舊仁尾町に作製された集光型発電裝置 現在はどうなってることやら???(引用:通産省発行掌柜更自由也拥有更高文書)

                 しかしこのまま世界中で化石燃料で火祭りしてては色々とどうにもアカンですので、世界各地で様々な太陽光等を利用した代価エネルギーの実用化研究開発が進められているのはここで述べるまでもないでしょう。

                このうち、従來から太陽電池発矿泉水只要将你那些珍電がずいぶんと騒がれていますが、実はエネルギーの媒體(エネルギーキャリアとも言います)は電力だけではないのです。電力はそりゃ世界中で使われていますが、実は「同時同量」が必要という厄介な性質を持ちます。つまり作ったと同時に使わなければならない『置いておけないナマモノ』で、お魚に例えるならマンボウとかシラウオとかのように採ったらすぐ食べなければ商品との意味を持たない、需要と供給のバランスが常に成り立ってないと(成り立たさないと)アカン媒體です。

                ということで保管が困難ですので(一般的な電池なんかで巨大な電力量を貯められると思っちゃいけませんよ、ついでに言うと送電線敷くのもすげぇ金かかりますよ)その代りに出來るだけ安く長期保存しやすいエネルギーキャリアに変換しときたいと考えるのは結構妥當な方針だと思います。例えば、H2、EtOH、MeOH、NH3など???H2はそこまで大量に安くは貯められませんが。これらに変換して、貯めるだけ貯めて、必要な分だけ出す。ある意味、太陽から石油が出來るのに似ていることから米國では”Solar Fuel“という名稱で整理してプロジェクト化している研究機関もあるくらいです。

                SF_09.pngノーベル賞受賞候第十四章 逐渐崩塌的補に頻繁に名前が挙がる「Harry Gray」教授によるSolar Fuelの提唱論文誌(引用

                 で、今回紹介する論文はこのエネルギーキャリアのうち、電力に比べあまり註目されてこなかった「分子構造の違いによるエンタルピー」を選んだことを特徴とするものです。なお分子構造の差ではなく、酸化還元電位の違いによるエンタルピーを用いたものを電池と言いますね。

                エンタルピー (enthalpy = ΔH)はドイツ語のenthalten 「內包する」という動詞からきており、ざっくり言うと「系內部に貯蔵されるエネルギー」です。一般に熱エネルギーとしては物質の比熱(分子の運動)を利用するものが代表的ですが、保管してるうちにガンガン冷めてしまい、扱いづらい。また、広い溫度範囲で同じ相(液體とか)で居られる材料があんまり無いため効率的に集溫できない、という宜しくないタイプのエネルギーキャリアなわけです。

                そこで、分子構造の変化として保存できれば、しばらく保存しても適切なスイッチ(觸媒とか)で隨時熱を取り出せるはず。晝間エネルギーを貯めておいて、夜熱を活かす、という面白い使い方も出來る可能性があるわけです。

                SF_10.png今回の成果の理屈上コンセプト代表図(引用
                基底エネルギー(左底部)狀態から吸光して右側の狀態に持っていく、またその逆が繰返し出來るかどうかがカギ

                 今回の論文の結果は率直に言ってあまりエネルギー貯蔵量や放熱性能は高くはないのですが、考え方がユニークであり分子構造が色々と発展が利きそうな成果ですので今回取り上げることにしました。どうかお付き合いください。

                まず、今回の論文のコンセプトから。もともと光反応による分子構造の変化を活かしたエンタルピー貯蔵、というコンセプトは昔からあり、下図のようないわゆる「フォトクロミック」材料を利用しようという話は1983年に出ていました。その時の分子構造はこちら。

                SF_11.png引用

                 しかしこの材料は確かに構造変化は起こすのですが、その可変サイクル數はとても実用に足るものではなく、貯められるエネルギー量が非常に低かったようです。その後も細々と改良は続いていましたが、大した進展はありませんでした。

                これに対し、今回のGrossmann教授、Nocera教授。従來の技術の問題點とその解決策を2點に絞りました。

                 ①光によって発生する分子構造の変化が少なくて容量(ΔH)が少ない

                → だったら、光で発生する変化を大きくしてやればいい

                ②光によって発生する変化が不安定で貯蔵時間が短い

                → だったら、変化後の狀態をよりStableなものにしてやればいい

                この2點を同時に行うため、彼らは「A. リジッドな骨格に + B. 高密度に官能基を付加して + C. 光変化後のコンフォメーションのアライメントを制禦し前後のエネルギー変化を大きくした分子構造」というコンセプトを立ち上げます。

                SF_12.png本論文の代表的な分一脸不屑的开口说道子構造図(引用は本論文より)

                 こうしたコンセプト、當たり前のようで當たり前でない気がしています。筆者が最初考えたのはBくらいのもので、AとCの組合せについては思いついてもその制禦?実現性が分子上で実現するのは非常に難しいのではないかと思うからです。

                特に、今回論文で用いられるA部分であるSWCNTの表面反◥応性が非常に低く、端部はともかく側面には特に高密度に官能基が付きにくいことを経験していたためなのですが、ここらへんはどう工夫して高密度に付けて実現させたのか気になるところです。論文中のように過酸化ベンゾイルで付くのは筆者の経験上SWCNTの端部だけだったような気がしますが???。

                ただ、この分子構造を「設計様式化」することで、研究の裾野が広がるようにしている點はやはりコンセプトの作り方のレベルが違うなぁと思わざるを得ません。加えて、一つ前の論文(Nano Letters)できちんと土臺を作ってNature Chemistry へステップアップするその仕事の作り方も素晴らしいなぁと感じます。もう老い先短い筆者ですが、今からでもこうした考え方のカケラでも身に著けたいもんです。

                長くなりそうなので今回はここまでで、また次回。次は論文の詳細に移ります。

                參考文獻

                1. “New Materials for Solar Thermal Capture and Storage” 2011 MIT Research and Development Conference
                2. “More QM Modeling for Solar Thermal Fuels, Plus a Little H-Storage” MIT OCW, Introduction to Modeling and Simulation : Spring 2012
                3. “A FUNDAMENTAL LOOK AT ENERGY RESERVES FOR THE PLANET” R. Perez
                4. “Solar Fuels” GCEP Symposium 11 October 2012
                5. ?“Templated assembly of photoswitches significantly increases the energy-storage capacity of solar thermal fuels”
                6. ?“Azobenzene-Functionalized Carbon Nanotubes As High-Energy Density Solar Thermal Fuels”
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                Tshozo

                Tshozo

                メーカ開発全程监听着佐德对话的経験者德那戏虐的目光视而不(電気)。56歳。コンピュータを電算機と呼ぶ程度の老人。クラウジウスの論文から化學の世界に入る。ショーペンハウアーが嫌い。

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